1800年（寛政12年）初代又兵衛が河内屋を名のり、堺・少林寺町五貫屋筋にて醤油醸造業を始める（河又醤油創業）。
1830年（天保元年）堺・新在家町に店を移す。
1836年（天保7年）河内屋又兵衛が2代目として家督を相続。
1871年（明治4年）二代目河内屋又平（又兵衛より改名）が河盛姓を名のる。
1883年（明治16年）三代目として河盛又三郎が家督を相続。
1898年（明治31年）「松乃盛」が宮内省御用達となる。
1899年（明治32年）河又醤油創業100年記念事業を開催。
1905年（明治38年）河又醤油試験所で本邦初の醤油麹菌（河又菌）の純粋培養を開始。
1914年（大正3年）日本郵船に船舶用醤油を納入。
1926年（昭和元年）河又醤油が資本金70万円で株式会社に。
1941年（昭和16年）河盛安之介が４代目として社長に就任。
1945年（昭和20年）堺の空襲にて新在家町の本社・工場が全焼。
1946年（昭和21年）現在の地（堺市石津北町）で工場復興に着手。
1964年（昭和39年）最新技術を導入し、醸造場の省力化に着手。JAS認定工場となる。
1969年（昭和44年）創業170周年記念として最高級醤油「王醤」を発売。
1970年（昭和45年）河又醤油とイヅミイチ（大阪府貝塚市）が合同で大醤株式会社を設立し、初代社長に河盛安之介が就任。
1974年（昭和49年）河盛泰三が創業から五代目、大醤として二代目社長に就任。
1980年（昭和55年）「ゆずぽんず」で調味醤油の分野に進出。
1981年（昭和56年）現本社事務所竣工。
1989年（平成元年）大醤三代目社長に布谷英雅が就任。
1996年（平成8年）当時和歌山県最大の醤油醸造メーカーだった西幸醤油の業務を引き継ぐ。
2000年（平成12年）大醤四代目社長に河盛幹雄が就任。創業200年記念に「波佐見焼入り醤油」を発売。
2004年（平成16年）「ISO-9001」を認証所得。
2006年（平成18年）堺ブランド「堺技衆」を認証所得。
2013年（平成25年）「キムチぽんず」が「モンドセレクション金賞」を初受賞。
2017年（平成29年）本社敷地内に調味醤油生産工場（FS棟）竣工。
2021年（令和3年）食品安全管理規格「JFS-B規格」の適合証明取得。「王醤」が「大阪産（もん）名品」認証商品商品になる。
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